Составители:
Рубрика:
В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
160
3/2
2
3/2
2
вр
8 T
QI
h
⎛⎞
ππ
=
⎜⎟
σ
⎝⎠
k
; (2.308)
- для многоатомных несимметричных, нелинейных молекул
()
1/2
3/2
2
2
вр
8
ABC
T
QIII
h
⎛⎞
ππ
=
⎜⎟
σ
⎝⎠
k
, (2.309)
где
,,
A
BC
I
II
– моменты инерции молекулы относительно трех координатных
осей.
Для определения суммы по состояниям активированного комплекса
(
)
q
≠
,
входящей в уравнение (2.309), ее, прежде всего, разбивают на два сомножителя,
вынося из общей суммы член, соответствующий одномерному поступательно-
му движению конфигуративной частицы
m
∗
через вершину перевала. Используя
уравнение (2.239), получим
()
(
)
1/2
2 mT
qq
h
∗
≠≠
π
=
δ
k
, (2.310)
где
q
≠
– сумма по состояниям активированного комплекса для всех остальных
видов энергии, т. е трех степеней свободы поступательного движения в обыч-
ном пространстве, а также электронной, колебательной и вращательной. Под-
ставляя сумму по состояниям
()
q
≠
из формулы (2.310) в выражение (2.300) для
константы равновесия, а затем полученный результат – в выражение (2.298) для
константы скорости, получим
()
(
)
0
1/2
1/2
II
ABC
/
2
1
δ
2
TER
mT
Tq
ke
hqq
m
∗
∗
≠
≠
−
π
⎛⎞
=⋅δ
⎜⎟
π
⎝⎠
k
k
или
()
0
II
ABC
/ERT
Tq
ke
hqq
≠
≠
−
=⋅
k
. (2.311)
Уравнение (2.311), уже не содержащее вспомогательных величин и
m
∗
δ, явля-
ется записью в общем виде константы скорости реакции, уравнение которой
(2.287). Для любой другой реакции выражение для константы скорости имеет
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 159
- 160
- 161
- 162
- 163
- …
- следующая ›
- последняя »
