Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 163 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
162
сумма по состояниям
(
)
q
≠
для последнего включает множитель для этого дви-
жения.
На примере реакции рекомбинации двух атомов рассмотрим применение
результатов изложенного статистического аспекта теории активированного
комплекса. Уравнение (2.312) применительно к бимолекулярной реакции с уча-
стием двух атомов, уравнение которой
AB A B AB
+→… ,
принимает вид
()
0
II
AB
/ERT
Tq
ke
hqq
≠
≠
−
=χ ⋅
k
. (2.315)
У двухатомного активированного комплекса отсутствует колебательное движе-
ние. При его рассмотрении в качестве обычной молекулы, как уже отмечалось,
учитываются три степени свободы поступательного движения и две – враща-
тельного. Исходя из этого, выражений (2.302) и (2.305) и приводившегося ранее
указания о включении множителя (2.303) в поступательную сумму по состоя-
ниям, сумму по состояниям можно
записать следующим образом:
()
3/2
2
AB
0
32
22
AB
AB A B
AB
2
8
;
,
mmT
I
T
qg
hh
mm
ID D
mm
≠
≠≠
≠
π+
⎡⎤
π
⎣⎦
=⋅
==µ
+
k
k
……
где
0
g
≠
– вырожденность основного электронного уровня,
AB
и mm – действи-
тельные массы атомов и
I
≠
– момент инерции активированного комплекса;
AB
D
…
.– межатомное расстояние в активированном комплексе; µ – приведенная
масса.
Для исходных атомов суммы по состояниям представлены только элек-
тронными множителями (2.303) и составляющими поступательного движения:
()
()
()
()
3/2 3/2
AB
AB
0A 0B
33
22
и
mT mT
qg qg
hh
ππ
==
kk
.
Подставляя значения соответствующих сумм по состояниям в уравнение
(2.315), получим

Страницы