Составители:
Рубрика:
В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
164
ческого значения в рассматриваемом нами случае, так как в полное выражение
константы скорости входит и трансмиссионный коэффициент, имеющий для
реакции двух атомов величину порядка
14
10
−
. Отмеченное указывает на то, что
практически бимолекулярная рекомбинация атомов не происходит. Действи-
тельно, как уже отмечалось (см. 2.2.1.7) такие реакция протекают с частотой
тройных соударений.
Полученное выражение (2.318) можно использовать для дальнейшего со-
поставления теории переходного состояния и теории столкновений. С целью
упрощения задачи будем считать, что сумму по состояниям для каждого
вида
энергии можно выразить произведением некоторого числа одинаковых множи-
телей – по одному на каждую степень свободы, т. е. для общего случая
3
12
пост колвр
s
s
s
qQ QQ= ,
где
123
,,
s
ss
– числа соответствующих степеней свободы. Применительно к рас-
смотренной выше реакции между двумя атомами
3332
AB
пост пост пост вр
,,qQ qQ qQQ
≠
===.
Следовательно, сопоставляя выражения (2.315), (2.317), (2.318) и принимая, как
и ранее, 1χ= , получаем
2
0
3
AB
вр
пост
Q
Tq T
Z
hqq h
Q
≠
=≈
kk
, (2.319)
т. е. величину предэкспоненциального множителя
2
3
вр
пост
Q
T
h
Q
k
в уравнении
(2.315) можно считать равной частоте столкновений при единичных частичных
концентрациях
(
)
AB
1ν=ν= .
Применительно к бимолекулярной реакции двух нелинейных молекул X
и Y с числом атомов
XY
и nn имеем
()
X
Y
XY
33
X
33
пост вр кол
33
пост вр кол
пост
36
вр кол
36
37
,
,
.
Y
n
n
nn
qQQQ
qQQQ
qQQQ
−
−
+
−
≠
=
=
=
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 163
- 164
- 165
- 166
- 167
- …
- следующая ›
- последняя »
