Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 178 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
177
подставляя в которую конкретные значения величин в СИ, имеем
()
20
3
1/2
2
23 9 26
1, 08 10
1,35 10
3,14 8,314 300
26,0210 0,4910 5,2210
0,028
P
−−
==
⋅⋅
⎡⎤
⋅⋅
⎢⎥
⎣⎦
.
Пример 2. Для реакции, протекающей по механизму A+B C , зависи-
мость константы скорости от температуры дается выражением
()
(
)
13 8681/
II
2,05 10 л/ моль с
T
ke
=⋅
.
Найдите экспериментальную энергию активации
a
E
и энтропию активации при
o
30 C . Указание: значение трансмиссионного коэффициента принять равным
единице.
Решение
Так как в условии задачи отсутствует указание о выбранном стандартном
состоянии, то будем вести решение для обоих стандартных состояний, а имен-
но: а)
05
1атм 1, 013 10 Па
i
p ==⋅ ; б)
0363
1моль/см 110 моль/м
i
с == .
а) Воспользуемся уравнением (2.352)
()
0
1
0
2
II
/
/
p
a
SR
ERT
i
p
T
ke ee
hRT
⎛⎞
=
⎜⎟
⎝⎠
k
,
не включая в него
1χ=
. Сравнивая данное уравнение с приведенной в условии
задачи зависимостью константы скорости от температуры, можно записать два
равенства:
/
8681/
a
ERT
T
ee
=
,
(
)
a
()
0
1
0
2103
/
2,05 10 м / моль с
p
SR
i
p
T
ee
hRT
⎛⎞
=
⋅⋅
⎜⎟
⎝⎠
k
.
(
)
б
Из равенства
(
)
a находим выражение для экспериментальной энергии ак-
тивации
8681
a
E
R
=
,