Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 177 стр.

UptoLike

Рубрика: 

В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
176
Решение
При проведении вычислений будем опираться на теорию активных столк-
новений.
Для определения истинной энергии активации воспользуемся уравнением
(2.283)
1
2
a
E
ERT=− ,
подставляя в которое конкретные значения величин, получаем
1
3
1
146,4 8,314 10 300 145,2 кДж/моль
2
E
=−= .
Доля активных молекул, как известно из кинетической теории газов
(см. 2.2.2.1, 2.2.2.2), равна множителю
/ERT
e
, аналогичному больцмановскому
множителю, т. е.
/
/
ERT
E
NNe
=
.
Подставляя в это выражение конкретные значения величин, имеем
3
145,2/8,31410 300 26
/5,2210
E
NNe
−⋅
==.
Для определения стерического множителя
Р воспользуемся выражением
для константы скорости бимолекулярной реакции второго порядка в
(
)
3
м / моль с для случая одинаковых молекул. Данное выражение, с учетом
уравнений (2.284), (2.273) и (2.252), можно записать в следующем виде:
()
1/2
/2 /
0
II
2
ERT ERT
A
RT
kPZe PND e
M
−−
π
⎡⎤
==
⎢⎥
⎣⎦
.
Отсюда получаем формулу для расчета стерического множителя
()
II
1/2
2/
2
ERT
A
k
P
RT
ND e
M
=
π
⎡⎤
⎢⎥
⎣⎦
,
1
Здесь и далее в рассматриваемой задаче множитель
3
10
служит для выражения значе-
ния газовой постоянной в
()
кДж/ моль К
.