Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 179 стр.

UptoLike

Рубрика: 

В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
178
подставляя в которое значение универсальной газовой постоянной в
(
)
кДж/ моль K , имеем
3
8681 8,314 10 72,1 кДж/моль
a
E
=⋅ =
.
Из равенства
(
)
б находим энтропию активации
0
10
1
0
2
/
2,05 10
p
SR
i
e
p
T
e
hRT
=
⎛⎞
⎜⎟
⎝⎠
k
или, подставляя конкретные значения величин в правую часть данного выраже-
ния
1
, имеем
0
10
2
1
23
34 5
/
2,05 10
1, 77 10
1,381 10 303 1
7,389
6,626 10 8,206 10 303
p
SR
e
==
⎛⎞
⋅⋅
⎜⎟
⋅⋅
⎝⎠
.
Отсюда
(
)
02
ln 1,77 10
p
SR
∆=
или, подставляя значение универсальной газовой постоянной, имеем
(
)
(
)
02
8,314ln 1,77 10 33,54 Дж/ моль K
p
S
∆= = .
б) Воспользуемся уравнением (2.360)
()
()
0
1
20
II
//
aс
SRERT
i
T
keс ee
h
∆−
=
k
,
не включая в него 1χ= . Сравнивая данное уравнение с приведенной в условии
задачи зависимостью константы скорости от температуры, можно записать два
равенства. Одно из нихэто равенство
(
)
a , что говорит о независимости
a
E
от
выбора стандартного состояния. Другое равенство имеет вид
()
()
0
1
20 10 3
/
2,05 10 м / моль с
c
SR
i
T
ec e
h
=
⋅⋅
k
.
(
)
в
Из равенства
(
)
в находим энтропию активации
1
Значение R при подстановке взято с учетом пояснения к формуле (2.324).