Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 36 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
35
крайней мере, краткого независимого рассмотрения сложных химических реак-
ций и особенностей их кинетики.
2.2.1.5. Основные типы сложных химических реакций
Все многообразие сложных реакций можно свести к комбинации не-
скольких типов сложных реакций, а именно:
двусторонних (обратимых), па-
раллельных
и последовательных реакций. Рассмотрение сложных реакций
(как и ранее мы обсуждаем лишь реакции в закрытых системах) упрощается,
если реакция протекает в
квазистационарных условиях (см. подробнее в
2.2.1.6) и имеется
лимитирующая, или скоростьопределяющая стадия.
Как уже отмечалось (см. 2.2.1.2), элементарная (или формально простая)
стадия называется
лимитирующей, когда закономерности всего процесса оп-
ределяются, в основном, кинетическими закономерностями этой стадии. В слу-
чае
последовательных реакций это элементарная стадия с константой
скорости, намного меньшей констант скоростей для других последова-
тельных стадий
, т. е. это наиболее медленная стадия сложной последователь-
ной реакции, что полностью оправдывает использование по отношению к ней
термина
«лимитирующая». В случае параллельных реакций это элемен-
тарная стадия с константой скорости, значительно большей констант ско-
ростей для других параллельных стадий
. Поэтому использование к ней тер-
мина «лимитирующая» носит формальный характер, а ее суть в большей степе-
ни отражает термин
«скоростьопределяющая» (для последовательных реакций
этот термин по своей сути равнозначен термину «лимитирующая»). Из сказан-
ного понятно, что из двух терминов, используемых в формальной кинетике
сложных реакций, наиболее обобщенным является термин «скоростьопреде-
ляющая стадия». В последующем изложении мы будем в равной мере исполь-
зовать оба термина.
Для сложных реакций в закрытых системах
понятие лимитирующая ста-
дия имеет смысл использовать только при
квазистационарном протекании
реакции
, при котором в каждый момент ее состояние соответствует стационар-
ному состоянию в открытой системе.
Рассмотренный в 2.2.1.3, 2.2.1.4 материал позволяет подытожить задачи,
которые применительно к
простым реакциям могут решаться в рамках фор-