Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 65 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
64
() ()
P1
1A 2 A
P ст P ст
2
0;
dc k
kc k c c c
dk
=− = =
τ
, (2.143)
где
A
c – концентрация реагента A в данный конкретный момент времени
τ
.
Подставляя значение
A
c из уравнения (2.141) в выражение (2.143), нахо-
дим
()
1
1
0
P ст
2
A
k
k
cce
k
−
τ
= . (2.144)
Разделив почленно уравнение (2.142) на уравнение (2.144), имеем
()
[
()
21
P2
21
P ст
1
kk
ck
e
ckk
−
−τ
⎤
=−
⎦
−
. (2.145)
Анализ выражения (2.145) подтверждает тот факт, что квазистационар-
ный режим может быть реализован только при
12
kk , когда можно пренеб-
речь величиной
1
k в разности
21
kk
−
и выражение (2.145) переходит в уравне-
ние (2.139) для стационарного процесса. Метод расчета, основанный на исполь-
зовании условия (2.147) для промежуточных частиц при протекании реакции в
закрытой системе, называется
методом квазистационарных концентраций.
Если механизм протекания реакции по стадиям установлен, но неизвест-
ны константы скорости отдельных стадий при условии, что промежуточные
частицы достаточно активны, то часто для упрощения расчетов в качестве при-
ближенной модели данной реакции принимают, что реакция протекает в квази-
стационарном режиме. При этом метод квазистационарных концентраций рас-
сматривается как приближенный метод
расчета, т. е. говорят о квазистацио-
нарном приближении
.
Частным случаем квазистационарного приближения является
квазирав-
новесное приближение
. Оно наблюдается, если одна из стадий процесса обра-
тима, причем равновесие устанавливается чрезвычайно быстро. Тогда можно
считать, что на протяжении всей реакции между компонентами этой стадии со-
храняется равновесие, т. е. они присутствуют в равновесных концентрациях.
Во многих случаях использование квазистационарного и квазиравновес-
ного приближений приводит к кинетическим уравнениям, которые удовлетво
-
рительно описывают закономерности реального процесса.
При рассмотрении случаев несовпадения молекулярности и порядка ре-
акции (см. 2.2.1.2) мы останавливались на вопросах, связанных с мономолеку-

Страницы