Составители:
Рубрика:
В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
66
ние – дезактивация, т. е. процесс обратный первому. При кинетическом расчете
активированная молекула A
∗
считается неустойчивой промежуточной части-
цей, к которой
можно применить принцип стационарности:
2
A
1A 2 3 A
AA
0
dc
kc k c kc c
d
∗
∗∗
=− − =
τ
. (2.146)
Отсюда концентрация активированных молекул
2
1A
A
23A
kc
c
kkc
∗
=
+
. (2.147)
Наблюдаемая скорость распада молекулы A равна, очевидно, скорости элемен-
тарной реакции, отвечающей второй стадии, т. е.
A
2
A
dc
kc
d
∗
−=
τ
. (2.148)
Подставляя в уравнение (2.148) выражение для концентрации A
∗
из формулы
(2.147), получим выражение для скорости распада молекулы A
2
A12A 12A
A
23A 23A
dc k k c k k c
c
dkkc kkc
⎛⎞
−= =
⎜⎟
τ+ +
⎝⎠
, (2.149)
являющееся итогом рассуждений Линдемана. Согласно уравнению (2.149) по-
рядок реакции распада молекулы A промежуточный между первым и вторым.
Однако необходимо рассмотреть крайние случаи.
1. Концентрация (давление) молекул A
велика. В этом случае скорость
дезактивации
3A
A
kc c
∗
может оказаться много больше скорости распада
2
A
kc
∗
,
или
3A 2
kc k , и первым слагаемым в знаменателе уравнения (2.149) можно
пренебречь. В результате получится кинетическое уравнение реакции первого
порядка
1
:
()
A.
12
AA
I
3
dc
kk
ckc
dk
−= =
τ
. (2.150)
1
Здесь и далее правые нижние индексы у k в виде римской цифры в круглых скобках указы-
вают на молекулярность реакции (например, в уравнении (2.150)
()
I
k означает константу
скорости мономолекулярной реакции) и по отношению к ее порядку используются только
при его совпадении с молекулярностью.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 65
- 66
- 67
- 68
- 69
- …
- следующая ›
- последняя »
