Составители:
Рубрика:
В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
68
()
3
12 1 A
I
111
k
kkkkc
=+
, (2.153)
должна являться линейной функцией обратной концентрации. На рис. 2.15
представлены в спрямленном виде данные рис. 2.14
1
. Видно, что ближе к началу
координат наблюдается разброс точек, но все же можно провести прямую. Од-
нако в большинстве исследованных таким образом реакций прямая не получа-
ется. Примерный ход экспериментальной кривой показан на рис. 2.15 (кри-
вая 2). В целом следует говорить о качественном подтверждении теории: при
повышении давления константа скорости
первого порядка стремится к посто-
янному значению
(
)
k
∞
. Таким образом, для каждой реакции существует мини-
мальное начальное давление, ниже которого константа первого порядка
уменьшается.
Ранее (см. 2.2.1.2) нами уже отмечался характер влияния примесей на по-
рядок мономолекулярной реакции. При анализе кинетики мономолекулярных
реакций всегда возникает вопрос о роли продуктов и добавок посторонних
инертных газов. Так, при разложении диэтилового эфира,
добавление водорода
к исходному эфиру препятствует уменьшению константы, поддерживая ее на
уровне
k
∞
(рис. 2.14, кривая 2). Эти результаты могут быть объяснены участи-
1
Рис. 2.14 и 2.15 приведены по [10] без изменений.
Рис. 2.14. Зависимость периода полураспада
диэтилового эфира от начального давления
0
p
эфира:
1 – без водорода, 2 – с добавлением водорода
Рис. 2.15. Зависимость обратной величины
константы скорости мономолекулярной реак-
ции от обратной величины начальной концен-
трации реагента:
1 – диэтиловый эфир, 2 – обычное отклонение
от прямолинейной зависимости, 3 – прямая,
соответствующая уравнению (2.152)
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 67
- 68
- 69
- 70
- 71
- …
- следующая ›
- последняя »
