Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 70 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
69
ем в активационном процессе механизма Линдемана и продуктов, и заранее до-
бавленного водорода. Подобное же компенсирующее свойство обнаруживают и
другие вещества.
Изучение способности того или иного газа поддерживать скорость моно-
молекулярной реакции используется как метод определения скорости передачи
энергии от одних молекул другим
[10].
Рассмотренный выше материал наглядно показывает возможности прин-
ципа стационарности при анализе кинетики сложных реакций. Завершая рас-
смотрение весьма важного, хотя и приближенного, метода кинетического рас-
смотрения сложных реакций – метода стационарных концентраций, часто свя-
зываемого с именем Боденштейна, сформулируем (без вывода) условия дости-
жения квазистационарного режима в реакциях, состоящих из нескольких
по-
следовательных стадий (односторонних и двусторонних) первого порядка.
1. Последовательность односторонних (необратимых) стадий будет ква-
зистационарной. Если константа скорости первой стадии значительно меньше
констант скорости всех остальных стадий.
2. Последовательность двусторонних (обратимых) стадий будет квазиста-
ционарной, если она включает одну стадию, обе константы скорости которой
много меньше констант скорости всех остальных стадий
в прямом и обратном
направлении.
3. Последовательность, включающая двусторонние и односторонние ста-
дии, будет квазистационарной, если константа скорости первой из односторон-
них стадий будет значительно меньше констант скоростей остальных односто-
ронних стадий.
2.2.1.7. Основные типы механизмов химических реакций
с участием промежуточных частиц
В предыдущем изложении мы уже сталкивались с тем, что многие про-
цессы, описываемые простым стехиометрическим уравнением, являются слож-
ными и протекают с помощью активных промежуточных частиц. Основная
причина этого в том, что обычно прямое превращение связано с преодолением
высокого энергетического барьера. Появление же новых химически активных
частиц приводит, в свою
очередь, к новым путям протекания реакций, причем
эти пути характеризуются более низким энергетическим барьером.

Страницы