Составители:
Рубрика:
В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
86
Причиной химической индукции является возникновение в процессе ре-
акции
активных частиц, которые способны реагировать как с индуктором, так
и с акцептором. Такими
активными промежуточными продуктами в одних
системах являются радикалы, в других – активные ионы, в третьих – лобильные
комплексы и молекулы. В рассмотренном нами примере активными частицами,
вызывающими химическую индукцию, являются радикалы OH
.
Количественной характеристикой химической индукции служит
фактор
индукции
Φ , равный отношению скорости расходования акцептора
акц
v к ско-
рости расходования индуктора
инд
v
:
акц
инд
Φ=
v
v
. (2.182)
Именно расходованием индуктора явление сопряжения (индукции) отличается
от катализа. При катализе промежуточные продукты разрушаются с регенера-
цией катализатора и фактор индукции при идеальном катализе равен бесконеч-
ности
1
. В то же время, для сопряженных реакций очень часто с увеличение от-
ношения
акц инд
/сс (
акц
с и
инд
с – соответственно концентрации акцептора и ин-
дуктора) фактор индукции стремится к некоторому пределу, который характе-
ризует отношение стехиометрических коэффициентов в уравнении реакции ге-
нерирования промежуточного продукта и его взаимодействия с акцептором. На
рис. 2.20 для примера приведена зависимость фактора индукции от отношения
концентраций акцептора к индуктору для исследованного Шиловым окисления
бромноватой кислотой
(актор), сернистой (индуктор) и мышьяковистой (акцеп-
тор) кислот
2
:
32
323
Первичный процесс HBrO SO ,
Вторичный процесс HBrO As O .
+
+
Как видно, фактор индукции стремится к постоянному значению, равному
двум.
1
Отмеченное следует из уравнения (2.182), в котором для случая катализа имеем
инд кат
0==vv , где
кат
v – скорость расходования катализатора.
2
Из неорганической химии (см., например [17]) известно, что сернистую и мышьяковистую
кислоту следует скорее считать гидратированными оксидами. Поэтому при написании хими-
ческих реакций с участием этих кислот мы соответственно записываем
223
SO и As O .
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 85
- 86
- 87
- 88
- 89
- …
- следующая ›
- последняя »
