Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
87
Следует отметить, что известны так-
же явления, свидетельствующие о перехо-
де индукции в катализ. Примером является
изученная Шиловым реакция окисления
тиосульфата натрия персульфатом калия до тетратионата в присутствии ионов
3+
Fe и
2+
Fe . В присутствии ионов
3+
Fe реакция является каталитической – ее
скорость прямо пропорциональна концентрации ионов
3+
Fe . Ионы
2+
Fe значи-
тельно активнее ионов
3+
Fe
, однако здесь отсутствует пропорциональность
между скоростью реакции и концентрацией солей железа. Шилову путем тор-
можения катализа добавками кислоты или фторида натрия удалось показать,
что на один ион
2+
Fe
окисляется одна молекула тиосульфата. Следовательно,
имеет место сопряженное окисление тиосульфата и иона
2+
Fe , который, пере-
ходя в
3+
Fe , становится катализатором.
К сопряженным реакциям относятся также
самосопряженные реакции
(
явление самоиндукции), при которых концентрация индуктора возрастает в
ходе процесса. Обязательным свойством самоиндуктивных процессов, но не
свойством только самоиндуктивных процессов
1
, является начальное ускорение
реакции и прохождение ее скорости через максимальное значение.
Согласно Н. А. Шилову схему самоиндуктивного процесса можно пред-
ставить в следующем виде:
- реагенты первоначально образуют некоторые продукты A
′
и B
′
;
- продукт A
′
взаимодействует с одним из реагентов, давая новый проме-
жуточный продукт A
′′
;
- новый промежуточный продукт при взаимодействии с другим реагентом
регенерирует первый, т. е.
A
′
.
В целом эту схему можно записать так:
1
См., например, последовательные и автокаталитические реакции.
Рис. 2.20. Зависимость фактора индукции
от отношения концентраций акцептора и
индуктора (по Н. А. Шилову)
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 86
- 87
- 88
- 89
- 90
- …
- следующая ›
- последняя »
