Составители:
Рубрика:
В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
88
A+B A +B ;
A+A A;
A+B A+B.
′
′
→
′
′′
→
′
′′′
→
При этом первый процесс считается протекающим наиболее медленно.
Одной из экспериментально изученных Н. А. Шиловым самоиндуктив-
ных реакций является окисление мышьяковистой кислоты бромноватой. Реак-
ция ускоряется бромистоводородной кислотой. В отсутствии HBr и в слабокис-
лых растворах реакция вообще не идет. При большей концентрации ионов
+
H
реакция начинается самопроизвольно, но имеет отчетливый индукционный пе-
риод. В этом начальном периоде зарождения реакции идет образование некото-
рого количества HBr:
323 25
0. 2HBrO 3As O 2HBr As O очень медленная реакци
я
+→+ .
Дальнейшее окисление происходит при участии индуктора HBr:
32
222
223 2 23
1. HBrO HBr HBrO HBrO медленная реакция
2.4HBr HBrO HBrO 3Br 3H O
быстрые реакции
3. 2Br As O 2H O As O 4HBr
+= +
++ =+
⎫
⎬
++=+
⎭
В реакциях, отвечающих уравнениям 0 и 3, индуктор образуется, а 1 и 2 – рас-
ходуется. Поскольку происходит накопление индуктора HBr и энергичного
окислителя
2
Br
, то весь процесс является самоиндукционным. Таким образом,
причиной ускорения является образование высокореакционного промежу-
точного продукта
(
)
2
Br , исчезающего в конце реакции. В этом видят суще-
ственное отличие самоиндуктивных процессов от каталитических и авто-
каталитических. В каталитических процессах ускоритель присутствует в
системе с самого начала и не исчезает при завершении реакции. В автока-
талитических процессах катализатор образуется в ходе реакции в качестве
продукта, накапливается и также не исчезает
к концу реакции.
С другой стороны, в этом можно видеть и сходство с обсужденными ра-
нее цепными реакциями, в частности, с разветвленными, в которых также про-
исходит накопление активных промежуточных частиц, ведущих к самоускоре-
нию реакции. Однако дискуссионные вопросы о том является ли схема
Н. А. Шилова цепной или нет, как и о случайности
или закономерности совпа-
дения кинетических уравнений данных Н. А. Шиловым для самоиндуктивных
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 87
- 88
- 89
- 90
- 91
- …
- следующая ›
- последняя »
