Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 92 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
91
как цепных, так и нецепных. Реагирующие частицы под действием света полу-
чают избыточную энергию и становятся более реакционноспособными.
Общие закономерности фотохимических реакций описываются следую-
щими законами фотохимии.
Закон ГротгусаДрепера, часто называемый первым законом фотохи-
мии
: только поглощаемое средой световое излучение может произвести ее
химическое изменение.
Это необходимое, но не достаточное условие для того,
чтобы осуществлялась фотохимическая реакция. Многие химические системы
поглощают световую энергию без каких-либо химических изменений.
Закон фотохимической эквивалентности Эйнштейна, часто называе-
мый
вторым законом фотохимии: каждый поглощенный квант света в
первичном акте способен активизировать только одну молекулу.
Количественная зависимость между скоростью фотохимической ре-
акции и количеством поглощенной энергии, установленная Вант-Гоффом
:
количество химически изменяемого вещества пропорционально количест-
ву поглощенной световой энергии.
Закон БугераЛамбертаБера: доля поглощенного излучения про-
порциональна числу молекул на пути светового потока
Исходя из закона БугераЛамбертаБера интенсивность I светового по-
тока после прохождения через слой вещества толщиной
l равна
0
cl
IIe
ε
= , (2.183)
где
0
I
начальная интенсивность светового потока; с концентрация погло-
щающих частиц, выраженная в моль / л;
lтолщина поглощающего слоя;
ε
молярный коэффициент поглощения, зависящий от длины волны света и при-
роды вещества. Единица измерения молярного коэффициента поглощения од-
нозначно задана
(
)
л / моль см . Отсюда количество поглощенной световой
энергии
E будет равно
(
)
000 0
1
cl
cl
EI II Ie I e
−ε
ε
=−=− = . (2.184)
Скорость фотохимической реакции, исходя из закона Вант-Гоффа, про-
порциональна
E:
(
)
0
1
cl
dc
kI e
d
−ε
−=
τ
, (2.185)