Составители:
Рубрика:
В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
92
где k
′
– коэффициент пропорциональности. При 1
cl
ε
0
dc
kI
d
′
−=
τ
, (2.186)
реакция протекает по нулевому порядку. При
1, 1
cl
cl e cl
−
ε
ε
≈−ε
, тогда
dc
kc
d
−
=
τ
, (2.187)
и реакция протекает по уравнению первого порядка с константой скорости
0
kklI
′
=ε .
Важными характеристиками фотохимической реакции являются кванто-
вый выход первичной фотохимической реакции и полный квантовый выход
фотохимического процесса.
Квантовый выход первичной фотохимической
реакции
I
γ
– отношение числа прореагировавших возбужденных молекул в
первичной фотохимической реакции к числу поглощенных квантов
. Пол-
ный квантовый выход фотохимического процесса
γ – отношение числа
действительно прореагировавших или образовавшихся в результате про-
цесса молекул к числу поглощенных квантов.
Квантовый выход первичной
фотохимической реакции не может быть больше единицы, в то время как пол-
ный квантовый выход фотохимического процесса может быть меньше и много
больше единицы. Для реакций, протекающих в растворах, обычно 1
γ
< . Низкие
значения квантовых выходов реакций в растворах обусловливаются высокими
скоростями дезактивации возбужденных молекул и рекомбинацией частиц, об-
разовавшихся в результате распада молекул. Высокие квантовые выходы
(
)
1
γ
обычно свидетельствуют о протекании цепной реакции: один погло-
щенный квант вызывает превращение большого числа молекул.
Исходя из введенного понятия полного квантового выхода фотохимиче-
ского процесса, скорость фотохимической реакции можно записать в следую-
щем виде:
0
n
=
γv
, (2.188)
где
0
n – количество вещества (в моль), которое в единицу времени в единице
объема активируется под действием световой энергии и может участвовать в
первичной фотохимической реакции.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 91
- 92
- 93
- 94
- 95
- …
- следующая ›
- последняя »
