Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
93
На основании второго закона фотохимии количество энергии
M
E
, погло-
щаемой одним молем вещества, определяется по уравнению
MA
Е
Nh
=
ν, (2.189)
где
23 1
6,022 10 моль
A
N
−
=⋅ – постоянная Авогадро;
34
6,626 10 Дж сh
−
=
⋅⋅ – по-
стоянная Планка; ν – частота излучения. В соответствии с уравнением (2.189)
величину
0
n в выражении (2.188) для скорости фотохимической реакции можно
рассчитать по уравнению
0
MA
E
E
n
E
Nh
==
ν
, (2.190)
где
E – световая энергия, которая поглощается единицей объема системы в
единицу времени. Подставляя полученное значение
0
n
в формулу (2.188), по-
лучаем окончательное выражение для скорости фотохимической реакции
A
E
Nh
γ
=
ν
v . (2.191)
Выражение (2.185), полученное нами ранее для скорости фотохимической ре-
акции, с учетом (2.184) можно переписать в виде
kE
′
=
v . (2.192)
Сопоставление выражений (2.191) и (2.192) позволяет определить значение ко-
эффициента пропорциональности
k
′
в уравнении (2.185)
A
k
Nh
γ
′
=
ν
. (2.193)
Процесс взаимодействия реагента A
с квантом энергии hν и последую-
щим химическим превращением A
∗
в продукты
AAПродукты
h
∗
+ν→ →
является
элементарным актом первичной фотохимической реакции. В эле-
ментарном акте можно выделить две стадии. На первой стадии молекула в ре-
зультате взаимодействия с квантом энергии переходит в возбужденное состоя-
ние. Эта стадия протекает с большими скоростями и завершается приблизи-
тельно за
15
10 с
−
. После поглощения (абсорбции) кванта энергии электромаг-
нитных колебаний возбужденная молекула A
∗
может распасться на радикалы,
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 92
- 93
- 94
- 95
- 96
- …
- следующая ›
- последняя »
