Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
95
44
A
kc
∗
=
v .
В таком случае уравнение (2.194) можно записать в форме
()
A
10A 2 3 4
A
dc
klIc k k k c
d
∗
∗
′
−=ε−++
τ
. (2.195)
Применяя метод стационарных концентраций, полагая
A
/0dc d
∗
τ≈
, полу-
чаем
(
)
10 2 3 4
A
/
A
cklIckkk
∗
′
=ε + + (2.196)
и
(
)
4410A234
/kk lIc k k k
′
=ε ++v . (2.197)
Квантовый выход первичной фотохимической реакции равен
(
)
I4234
/kkkkγ= + + . (2.198)
В том случае, если A
∗
взаимодействует с B, то уравнения (2.197) и (2.198) при-
мут следующий вид:
(
)
4410AB234B
/kk lIc c k k kc
′
=ε ++v , (2.199)
(
)
I4B234B
/kc k k kcγ= + + . (2.200)
Из выражений (2.198) и (2.200) видно, что
I
γ не может быть больше еди-
ницы. При
4B 2 3
kc k k+
410A
klIc
′
=εv , где коэффициент пропорциональности
1
k
′
, как видно из выражения (2.193), не зависит от температуры. В этих случаях
энергия активации (см. 2.2.1.9) первичной фотохимической реакции равна ну-
лю. Это справедливо только для элементарной фотохимической реакции, т. е.
для превращения электронно-возбужденой частицы. Если в результате фотохи-
мической реакции возникают высокореакционноспособные частицы (свобод-
ные атомы и свободные радикалы), то
начинается сложное химическое превра-
щение, включающее и нефотохимические –
темновые стадии (процессы). За
счет темновых стадий, скорость которых может зависеть от температуры, по-
следняя будет влиять и на процесс в целом. Следовательно, если первичная фо-
тохимическая реакция завершается каким-либо вторичным темновым процес-
сом, то энергия активации процесса в целом будет больше нуля.
В некоторых случаях реакции могут протекать при поглощении света
по-
сторонними веществами, которые сами не участвуют в реакции. Такие реакции
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 94
- 95
- 96
- 97
- 98
- …
- следующая ›
- последняя »
