Составители:
Рубрика:
В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
94
превратиться в изомерную молекулу A
′
или прореагировать с другими молеку-
лами, находящимися в системе. Но возможны и другие, физические процессы, в
результате которых возбужденная молекула в той или иной форме теряет избы-
ток энергии и переходит в невозбужденное состояние. Если обозначить ско-
рость активации молекул через
1
v , скорость дезактивации – через
2
v и скорость
химической реакции – через
v , то скорость изменения концентрации активных
молекул в системе
/dc d
∗
−τ будет равна
12
dc
d
∗
−=−−
τ
vv v. (2.194)
Учитывая, что концентрация активных молекул относительно мала, воспользо-
вавшись методом стационарных концентраций, можем написать
12
0
−
−≈vv v ,
откуда
12
=
−vv v.
Таким образом, на скорость фотохимической реакции в существенной степени
будут влиять процессы абсорбции света и дезактивации возбужденных моле-
кул.
Воспользуемся основными положениями формальной кинетики для опи-
сания общей скорости фотохимической реакции. Пусть скорость образования
возбужденных молекул равна
11A10A
kc k lI c
′
=
=εv
,
где
110
kklI
′
=ε – константа скорости реакции, а
1
k
′
– коэффициент пропорцио-
нальности, отвечающий выражению, идентичному (2.193); скорость дезактива-
ции возбужденной молекулы A
∗
за счет излучательных переходов, т. е. за счет
обратного испускания кванта света
22
A
kc
∗
=
v ;
скорость дезактивации возбужденной молекулы A
∗
за счет безизлучательных
переходов с превращением энергии в тепловые формы движения
33
A
kc
∗
=
v
и скорость химической реакции
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 93
- 94
- 95
- 96
- 97
- …
- следующая ›
- последняя »
