Синтез, очистка и идентификация органических соединений. Коган Т.И - 11 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

21
ство
Смеси
веществ
с
водяным
паром
Чистого
Литера-
турные
данные
Най-
дено
4. Реакции элиминирования.
Синтез алкенов дегидратацией спиртов
Синтез алкенов дегидратацией спиртов является частным
случаем реакции элиминирования. Реакции элиминирования
могут протекать по двум механизмам: мономолекулярному (Е1)
и бимолекулярному (Е2).
R CC
H
X
α
β
медленно
R
CC
+
H
+
X
-
R CC
+
H
+ Y
быстро
R CC
Е 1
+ HY
..
+
R CC
H
X
α
β
медленно
R CC
Е 2
Y
H
CC
R
β
α
X
HY +
переходное состояние
+X
-
Y +
..
Легкость элиминирования возрастает от первичного спир-
та к третичному, так как дегидратация происходит главным об-
разом по Е1- механизму.
Чтобы соотношение между реакциями замещения и элиминирова-
ния существенно сдвинуть в сторону элиминирования, надо ис-
пользовать для первичных спиртов высокие температуры (180-
22
200 °С), а для того, чтобы повысить скорость реакции, следует
создать высокую концентрацию сильной кислоты. При таких
жестких условиях образуются значительные количества побоч-
ных продуктов (каких?). Вторичные спирты реагируют очень
гладко при температуре около 140 °С в присутствии фосфорной
кислоты.
В случае третичных спиртов дегидратация осуществляет-
ся уже при помощи щавелевой или
фосфорной кислоты при
температуре около 100 °С. Для этой цели можно с успехом при-
менять также каталитические количества n-
толуолсульфокислоты. Поскольку дегидратация спиртов имеет
Е1 характер, то обычно происходят такие перегруппировки
промежуточного иона карбения, которые могут приводить к об-
разованию энергетически более выгодного иона карбения. Такие
перегруппировки прежде всего вызывают образование изомер-
ных
олефинов с различным положением двойной связи, а при
более жестких условиях могут вызвать перегруппировки угле-
родного скелета.
Для реакций, проходящих по механизму Е 2, решающим
фактором является термодинамика процесса: образуется более
устойчивый алкен (правило Зайцева).
4.1. Методики синтезов
2-Метилбутен-2
CH
3
CH
2
C
OH
CH
3
CH
3
H
+
- H
2
O
CH
3
CH C
CH
3
CH
3
+
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
2
Реактивы:
2-метилбутанол-2 60 г,
Серная кислота (d 1,84 г/см
3
) 50 мл,
Сода,
Хлористый кальций.

Страницы