Физическая химия. Колпакова Н.А - 42 стр.

UptoLike

42
S
общ
= S
1
+ S
2
= R
+
+
+
2
21
2
1
21
1
lnln
V
VV
n
V
VV
n . (77)
Изменение энтропии при взаимной диффузии двух идеальных газов с
образованием одного моля смеси газов:
112 2
= ( ln ln )SRxxxx∆− + , (78)
где хмолярная доля газа:
x
1
=
21
1
21
1
VV
V
nn
n
+
=
+
; x
2
=
21
2
21
2
VV
V
nn
n
+
=
+
. (79)
5. Изменение энтропии при необратимой химической реакции, проте-
кающей при постоянном давлении и температуре, например, в обратимо ра-
ботающем электрохимическом элементе:
max
+
,
HW H zFE
S
TT
∆∆+
∆= = (80)
где Hтепловой эффект реакции;
max
W
максимальная полезная работа
химической реакции, т. е. работа химической реакции, которую можно опре-
делить, например, по ЭДС обратимо работающего электрохимического эле-
мента (
max
W
= zFE); zчисло электронов, участвующих в электродной реак-
ции на одну реагирующую частицу; F = 96500 Кл/мольчисло Фарадея; E
ЭДС электрохимического элемента.
6. Расчет изменения энтропии для химической реакции по значениям
стандартных абсолютных энтропийS°
298
.
Заметим, что во всех предыдущих случаях были получены выражения
для изменения энтропии (S = S S
0
). Существует постулат, который гласит,
что энтропия правильно образованного кристалла при абсолютном нуле
температуры S
0
равна нулю (третье начало термодинамики).
Этот постулат позволяет производить расчет значений абсолютных эн-
тропий S.
Абсолютная энтропия чистого вещества изменяется с температурой
S =
пл исп
пл
,(т),(ж)vap
fus 1
пл исп
0
d
...
Т
Т
pp
T
CT С H
H
TT Т T
++ ++
∫∫
(81)
Как видно из этой формулы, энтропия системы с ростом температуры
увеличивается. С повышением температуры энтропия вещества медленно