Физическая химия. Колпакова Н.А - 64 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

64
µ
i
=
µ
i
° + RTln а
i
/а
i
°, (145)
где
µ
i
° — стандартный химический потенциал реального газа; в стандартном
состоянии активность принимают равной единице (а
i
° = 1).
В случае неидеального раствора для изотермы химической реакции
справедливо выражение:
∆
r
G
p,T
= RT ln
a
′
Π – RT lnK
a
,
где
a
′
Π =
LE
AB
le
ab
aa
aa
′′
′′
; a'
i
— начальные неравновесные активности компонентов в
растворе.
Анализируя соотношения (143) и (144), можно отметить следующее:
— K
f
, K
a
также как и K
p
зависят только от температуры и называются
термодинамическими константами равновесия.
— Зависимость между константами равновесия K
f
в смеси реальных га-
зов или K
a
в неидеальных растворах и константами равновесия K
p
и K
x
и K
c
:
K
f
= K
γ
K
p
; K
a
= K
γ
K
x
= K
γ
K
c
, (146)
где K
γ
=
LE
AB
le
ab
γγ
γγ
— константа, выраженная через фугитивность.
— В смеси реальных газов величина K
p
в (146), в отличие от идеальной
газовой смеси, зависит от общего давления газа, так как K
p
= K
f
/ K
γ
, причем
K
γ
также зависит от общего давления газа.
5.4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НАПРАВЛЕНИЯ ПРОЦЕССА ПО ИЗОТЕРМЕ
ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ
При изучении химической реакции важно знать, будет ли она протекать,
а если будет, то в каком направлении. На это можно ответить, применяя к
химическим реакциям законы термодинамики. Согласно этим законам, вся-
кий самопроизвольный процесс, в том числе и химическая реакция, при p и
T = const — протекает в направлении уменьшения энергии Гиббса. Когда
изобарный потенциал достигнет минимума, наступает химическое равнове-
сие. Из уравнения изотермы химической реакции (133) видно, что величина и
знак энергии Гиббса реакции зависят от относительных величин
p
′
Π и K
p
(при p = const и T = const):
∆
r
G
p,T
= RT ln
p
′
Π – RT lnK
p
;

Страницы