Физическая химия. Колпакова Н.А - 63 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

63
где p — общее давление; x
i
— молярная доля; n
i
— число молей i-го компо-
нента;
i
n
∑
— общее число молей всех компонентов в идеальной газовой
смеси.
Таким образом, различные константы равновесия связаны между собой
соотношением:
K
p
= K
c
(RT)
∆ν
= K
x
p
∆ν
, (142)
где ∆
ν
= (l + e – a – b) − приращение числа молей реагирующих газов.
Анализируя соотношение (142), можно отметить следующее:
а) константа равновесия K
x
для реакции в газовой фазе в отличие от кон-
стант равновесия K
p
и K
c
зависит от общего давления p;
б) если реакция в гaзовой фазе протекает без изменения числа молей
(∆
ν
= 0), то K
p
= K
c
= K
x
;
в) значение изменения энергии Гиббса (∆
r
G
p,T
) не зависит от способа вы-
ражения константы химического равновесия.
4. Константа равновесия в смеси реальных газов и в реальных растворах.
Для характеристики равновесия в смеси реальных газов константу равновесия
необходимо выражать через фугитивность (летучесть):
K
f
=
LE
AB
le
ab
ff
ff
, (143)
где f
i
— равновесные фугитивности компонентов. Уравнение изотермы хими-
ческой реакции в этом случае имеет вид:
∆
r
G
p,T
= RT ln
f
′
Π – RT lnK
f,
где
f
′
Π =
LE
AB
le
ab
ff
ff
′′
′′
; f'
i
— неравновесные фугитивности компонентов.
Константа равновесия для неидеального раствора выражается через рав-
новесные активности компонентов в растворе:
K
a
=
LE
AB
le
ab
aa
aa
; (144)
где а
i
— равновесные активности компонентов в растворе.
Активность — расчетная величина, связанная с концентрацией раствора
соотношением
iii
ax
γ
= , которую нужно подставить в выражение для химиче-
ского потенциала идеального раствора вместо концентрации, чтобы получить
значение химического потенциала реального раствора

Страницы