Физическая химия. Колпакова Н.А - 68 стр.

UptoLike

68
r
2
dln d
p
H
KT
RT
= . (152)
1). Приближенное интегрирование
Примем, что тепловой эффект химической реакции (
r
H) в небольшом
интервале температур постоянен и не зависит от температуры.
Интегрирование уравнения (152) в интервале температур T
1
и T
2
позво-
ляет получить уравнение:
ln
2
,pT
K = ln
1
,pT
K +
21
12
()HT T
RT T
. (153)
Это уравнение используется для вычисления (аналитическое решение
задачи):
а) константы равновесия химической реакции
2
,pT
K при температуре T
2
,
если известны
1
,pT
K и T
1
;
б) для расчета
r
H теплового эффекта реакции, если даны
2
,pT
K при T
2
и
1
,pT
K при T
1
.
Если взять неопределенный интеграл, то получим уравнение:
lnK
p
= lnВ
r
1H
RT
, (154)
где B постоянная интегрирования.
Эту зависимость также можно использовать для определения константы
равновесия химической реакции или теплового эффекта реакции. Анализ
уравнения (154) показывает, что зависимость константы равновесия от тем-
пературы на графике в координатах lnK
p
1
T
или lnK
p
1000
T
изображается
прямой линией. Из тангенса угла наклона прямой на этом графике можно вы-
числить значение теплового эффекта реакции по формуле:
tg
α
= –
r
1000
H
R
. (155)
Уравнения (153) и (154) справедливы для достаточно узкого интервала
температур, когда можно приближенно считать
r
H постоянной величиной.