Физическая химия. Колпакова Н.А - 70 стр.

UptoLike

70
где n
i
число молей i-го компонента; n
i
общее число молей всех ком-
понентов смеси; n
i
= n
L
+ n
E
+ n
A
+ n
B
;
ν
=
ν
пр
ν
исх
изменение числа
молей компонентов в ходе химической реакции.
Из выражения (155) видно, что константа равновесия K
x
, в отличие от K
p
,
зависит от общего давления p. Характер изменения K
x
определяется типом
химической реакции.
1). Если в ходе химической реакции число молей компонентов увеличи-
вается (
ν
> 0, т. е. реакция идет с увеличением числа молей компонентов),
то при повышении общего давления константа, выраженная через мольную
долю (K
x
), уменьшается. Это означает равновесие процесса сдвигается справа
налево, т. е. в сторону исходных веществ.
2). Если
ν
< 0, т. е. реакция идет с уменьшением числа молей компо-
нентов, то при увеличении общего давления p сдвиг равновесия произойдет
слева направо, т. е. в сторону продуктов реакции.
3). Если
ν
= 0, то изменение давления не влияет на положение равнове-
сия химической реакции.
Например:
N
2
+ 3 H
2
= 2 NH
3
ν
= 2 – 4 = – 2 < 0.
Для данной химической реакции K
x
=
2
p
K
p
= K
p
p
2
. Если общее давление
увеличивается, то K
x
=
3
22
2
NH
2
HN
x
xx
увеличивается, что возможно только за счет
увеличения числителя, то есть равновесие данной реакции сдвинется слева
направо.
5.8.2. Влияние температуры на равновесие химической реакции
Уравнение изобары химической реакции (150) позволяет предвидеть и
оценить зависимость константы равновесия от температуры. Проведем ис-
следование.
1). Если
r
H > 0, т. е. тепловой эффект реакции положителен (реакция
эндотермическая), то температурный коэффициент константы равновесия
также положителен:
dln
0
d
p
K
T
> .