Физическая химия. Колпакова Н.А - 85 стр.

UptoLike

85
где °( )GTстандартное значение энергии Гиббса при температуре T;
°(0)H и °(298)H стандартные значения энтальпии при 0 и 298 К.
Связь между приведенным термодинамическим потенциалом реагентов
и изменением стандартной энергии Гиббса при реакции устанавливается сле-
дующим образом:
°( ) °(0)
°( ) °( ) °(0) °(0) °(0)
GT H
GT GT H H T H
T
∆−
∆=+= +,(169)
где °(0)H стандартный тепловой эффект реакции при 0 К.
В соответствии с уравнением (164), расчет стандартных констант равно-
весия можно проводить по уравнению
1 °( ) °(0) °(0) 1 °(0)
ln ° °( )
GT H H H
K Ф T
RT TR T
∆−

=− + =



.(170)
Если в качестве базовой температуры выбран не 0 К, а 298 К, то уравне-
ние (170) примет вид:
1 °( ) °(298) °(298) 1 °(298)
ln ° ° ( )
GT H H H
K Ф T
RT TR T
∆−

=− + =



.(171)
Значения высокотемпературных составляющих энтальпии
() °(298)HT H ] и функций Ф°(T) = –
°( ) °(0)GT H
T
для большинства ве-
ществ приведены в справочнике. Расчет констант равновесия реакций с по-
мощью приведенных термодинамических потенциалов Ф°(T) и Ф°'(T) широко
используется на практике.
Пример
Определить стандартную константу равновесия K° для реакции
3H
2
+ N
2
= 2 NH
3
.
Решение
Рассчитаем стандартную константу равновесия этой реакции по соотно-
шению (170). Для этого:
1). Используя табличные данные для °(0)H отдельных веществ, вычис-
лим, используя первое следствие из закона Гесса, стандартный тепловой эф-
фект реакции при 0 К: