Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 11 стр.

UptoLike

11
определенный по экспериментальным данным, указывает на сложный
механизм протекания реакции.
Например, для реакции A + B
C скорость реакции по веществу
C, определенная экспериментально, имеет вид:
1
C
A В
d
d
c
kc c
t
. Это гово-
рит о том, что с ростом концентрации вещества B скорость образования
вещества C уменьшается.
Если реакция протекает в избытке какого-то реагента, то порядок
реакции по этому реагенту будет практически равен нулю, так как из-
менение его концентрации будет оказывать незначительное влияние на
скорость реакции.
Например, реакция взаимодействия монохлоруксусной кислоты
с
водой
222
CH ClCOOH + H O CH (OH)COOH + HCl
является бимолекулярной реакцией. Если этот процесс проводить в из-
бытке воды, то скорость этой реакции будет зависеть только от концен-
трации монохлоруксусной кислоты, то есть с кинетической точки зре-
ния это реакция первого порядка.
Порядок реакцииэто величина формальная, позволяющая наи-
лучшим способом описать экспериментальную зависимость скорости
реакции от концентрации.
Далеко не всегда существует связь между
стехиометрией химической реакции и ее порядком
2
. Например, реакция
25 2 2
2N O 4NO O
протекает как реакция первого порядка, а реакция
222
2NO 2NO O
протекает как реакция второго порядка. Поэтому факторы, влияющие на
механизм процесса (температура, концентрация веществ, наличие ката-
лизатора и др.), могут влиять и на величину порядка реакции.
Постоянство частных порядков реакции при всех концентрациях
реагентов, т. е. от начального момента реакции до ее завершения, харак-
терно лишь для
одностадийных односторонних реакций. Для сложных
реакций при значительном изменении концентрации реагентов постоян-
ство частных порядков нередко нарушается. Например, протекание
2
Порядок реакции совпадает со стехиометрическим коэффициентом только в
случае элементарной химической реакции.