Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 124 стр.

UptoLike

124
Число столкновений активных молекул Z
а
, рассчитанное на основе
закона распределения МаксвеллаБольцмана, определяется соотноше-
нием:
a
a12
E
R
T
Z
Ze
1/(см
3
с), (6.8)
где
Z
12
полное число столкновений, Е
a
*
истинная энергия актива-
ции реакции.
Отношение
a
a
12
E
R
T
Z
e
Z
(6.9)
представляет собой долю активных столкновений из общего числа
столкновений молекул.
Так как для бимолекулярной реакции с участием молекул двух раз-
ных видов каждое столкновения активных молекул должно приводить к
исчезновению одной молекулы данного вида, то скорость реакции мож-
но рассчитать исходя из числа активных столкновений:
aa
оп a12 120
E
E
R
TRT
vZZe nnze

или
aa
2
оп a11 0
E
E
TRT
vZZe nze
  . (6.10)
Подстановка уравнений (6.6) и (6.9) в (6.10) позволяет получить
выражения для скорости бимолекулярной реакции на основе модели ак-
тивных столкновений:
а) для молекул разного вида:
a
1/2
/
2
1212 1
12
11
8
E
RT
vnnd RT e
ММ







; (6.11)
б) для молекул одного вида:
a
1/ 2
/
22
1
4
E
RT
RT
vnd e
M



. (6.12)