Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 125 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

125
С другой стороны, согласно основному постулату химической ки-
нетики, скорость реакции выражается уравнением
12
vknn
, (6.13)
где
n
1
, n
2
— концентрации газов, выраженные через число частиц в
1 см
3
.
Из сравнения уравнений (6.10) и уравнения (6.13) следует, что при
взаимодействии одинаковых и неодинаковых молекул константа скоро-
сти равна:
a
0
E
R
T
kze
см
3
/с. (6.14)
Константа скорости по теории активных столкновений может
иметь разную размерность. Формулы пересчета констант:
33 3 3
32
AA A
см см дм дм
10 6 10
смоль смоль смоль мин
kkN kN kN

 

 
 
.
N
А
= 6,022 · 10
23
— число Авогадро, моль
–1
.
С учетом выражения для частоты столкновений (6.7) вместо (6.14)
можно записать формулы для расчета константы скорости:
а) для молекул разного вида:
a a
1/2
2
A0 A12 1
12
11
8
E
E
R
TRT
kNze Nd RT e
ММ








см
3
/(моль с); (6.15)
б) для молекул одного вида:
aa
1/2
2
1
A0 A
4
E
E
R
TRT
RT
kNze Nd e
M






см
3
/(моль с). (6.16)
Уравнения (6.14)–(6.15), где константа скорости рассчитана через
число двойных соударений, называют
уравнением Траутца–Льюиса.
Оно применимо к бимолекулярным реакциям, как в растворе, так и в га-
зовой фазе.
Теория активных столкновений может быть применена для оценки
констант скоростей мономолекулярных реакций. В этих реакциях при-
обретение молекулами избыточной энергии также происходит через

Страницы