Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 127 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

127
1/2
2
A0 A12 1
12
11
8
APNz PNd RT
ММ




см
3
/(моль с); (6.20)
б) для молекул одного вида:
в бимолекулярных реакциях:
1/ 2
2
1
A0 A
4 RT
APNz PNd
M

см
3
/(моль с); (6.21)
и в мономолекулярных реакциях:
1/2
2
1
4 RT
APnd
M
с
–1
. (6.22)
Из сравнения уравнения Аррениуса (5.3) с уравнением Траутца–Льюиса
следует, что в уравнении Аррениуса предэкспоненциальный множитель
не зависит от температуры, а в уравнении Траутца–Льюиса — пропор-
ционален
T . Из этого следует также, что величина истинной энергии
активации
a
E
по физическому смыслу полностью аналогична аррениу-
совской энергии активации
а,оп
E
, но по численному значению отличает-
ся от нее.
Сравнивая уравнения (5.3) и (6.15), нетрудно заметить, что опытная
энергия активации связана с теоретической (
a
E
) уравнением:
a,оп a
1
2
E
ERT
 . (6.23)
Теория активных столкновений, вводя понятие о стерическом фак-
торе
Р, не дает способов расчета этого параметра. Оценку значения Р
обычно проводят путем сравнения значений констант скоростей реак-
ций, рассчитанных по уравнению Аррениуса (5.3)
оп
k и по уравнениям
(6.15) и (6.18) —
ТАС
k :
оп
ТАС
k
P
k
. (6.24)
Стерический фактор можно также рассчитать по уравнению

Страницы