ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
126
бимолекулярные столкновения. Поэтому выражение для скорости реак-
ции будет иметь тот же вид, что и для скорости бимолекулярной реак-
ции с участием одинаковых молекул:
aa
1/ 2
222
1
0
4
E
E
R
TRT
RT
vnze nd e
M
1/(см
3
с). (6.17)
Согласно основному постулату химической кинетики скорость мо-
номолекулярной реакции равна:
vkn
. Тогда, выражение для констан-
ты скорости мономолекулярной реакции, рассчитанное с использовани-
ем теории активных столкновений будет иметь вид:
a
a
1/ 2
/
2
1
0
4
E
E
RT
RT
RT
knze nd e
M
с
–1
, (6.18)
где
A
3
Np
n
R
T
— число молекул в 1 см
3
; р — парциальное давление. Если
давление выражено в атм, то
R
3
= 82 см
3
атм/(моль К); если давление
выражено в Па, то
R
3
= 82 · 1,013 10
5
см
3
Па/(моль К).
Сравнение скоростей реакций, рассчитанных по опытным данным,
показывает, что в большинстве случаев
оп a
vZ
. Для согласования
опытных и расчетных данных Дж. Христиансен (1924 г.) ввел попра-
вочный множитель, названный стерическим фактором
Р.
Первоначально предполагали, что стерический фактор связан с не-
обходимой ориентацией сталкивающихся молекул и характериризует
вероятность определенной геометрической конфигурации частиц при
столкновении. В дальнейшем было установлено, что существует еще
ряд причин, по которым
оп a
vZ
.
С учетом стерического фактора выражение для константы скорости
на основе модели активных столкновений имеет вид:
a
0
E
R
T
kPze
см
3
/с. (6.19)
Сравнивая уравнения (6.15) и (6.18) с уравнением Аррениуса (5.3),
получим уравнение для расчета предэкспоненциального множителя по
теории активных столкновений:
а) для молекул разного вида:
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 124
- 125
- 126
- 127
- 128
- …
- следующая ›
- последняя »
