Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 128 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

128
0,5
0A
A
P
Nze
, (6.25)
где
А — предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса.
6.2. ТЕОРИЯ АКТИВИРОВАННОГО КОМПЛЕКСА ИЛИ
ПЕРЕХОДНОГО СОСТОЯНИЯ
Теория активированного комплекса или переходного состояния ос-
нована на том, что элементарный акт взаимодействия молекул состоит в
постепенной перестройке химических связей, при котором начальная
конфигурация атомов в исходных молекулах переходит в конечную у
продуктов реакции при непрерывном изменении межатомных расстоя-
ний.
Количественную теорию, основанную на этих представлениях, с
использованием математического аппарата
статистической термодина-
мики, так называемую теорию абсолютных скоростей реакций, предло-
жили Г. Эйринг и М. Поляни (1935 г.).
Рассмотрим механизм реакции
A + BC AB + C
k
Согласно теории активированного комплекса при сближении атома
А с молекулой ВС ослабляется связь В–С и возникает связь А–В. Про-
цесс завершается образованием молекулы АВ и атома С, для чего сис-
тема должна пройти через активированный комплекс АВС
, когда атом
В в одинаковой степени принадлежит молекулам ВС и АВ:
A + BC ABC AB + C

Качественные представления об элементарном акте как о сложном
процессе перестройки химических связей при сближении молекул, а
также представления о поверхности потенциальной энергии и коорди-
нате реакции называют
теорией активированного комплекса или пере-
ходного состояния
.
Строгая количественная теория, основанная на этой физической
модели механизма элементарного акта, должна состоять в теоретиче-
ском расчете энергетической поверхности реакции методами квантовой
механики и в теоретической оценке на этой основе энергии активации и
предэкспоненциального множителя. Сделать это пока не удается, из-за

Страницы