Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 130 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

130
Таким образом,
активированный комплекс рассматривается как
обычная молекула, у которой одна колебательная степень свободы за-
менена на поступательную в направлении продуктов реакции
.
Процесс перехода активированного комплекса в продукты реак-
ции — реакция первого порядка.
Основным уравнением теории абсолютных скоростей реакции (без
вывода) является уравнение, связывающее константу скорости реакции
со свойствами переходного состояния через суммы по состояниям:
a
ABC
ABC
E
R
T
Q
T
ke
hQQ

, (6.26)
где
— это добавочный множитель, называемый трансмиссионным
коэффициентом. Он учитывает долю активных комплексов, которые
скатываются с вершины потенциального барьера в долину продуктов
реакции. Для большинства реакций трансмиссионный коэффициент
близок к единице;
= 1,381 · 10
–23
Дж/ К — постоянная Больцмана; T —
температура, К;
h = 6,626 · 10
–34
Дж с — постоянная Планка;
ABC
Q
—
сумма по состояниям активированного комплекса;
A
Q
и
BC
Q — суммы
по состояниям исходных веществ;
0
E
— энергия активации; множитель
T
h
имеет размерность частоты (с
–1
).
Предполагается, что химическая реакция протекает без нарушения
равновесного распределения молекул реагентов по энергиям, а между
реагентами и активированным комплексом существует динамическое
равновесие, поэтому концентрацию активированных комплексов можно
выразить через
термодинамическую константу равновесия.
Если ввести обозначение:
a
ABC
ABC
E
R
T
c
Q
K
e
QQ
, (6.27)
то наиболее общее уравнение теории абсолютных скоростей реакции
можно записать:
c
T
kK
h
, (6.28)

Страницы