Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 132 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

132
Подставив (6.32) в (6.29), получим выражение для константы ско-
рости на основе теории активированного комплекса для реакции, проте-
кающей при постоянном объеме:
a,оп
0
()
c
E
S
RRT
T
keeec
h
. (6.33)
Множитель
c
S
R
T
A
ee
h
равен предэкспоненциальному множи-
телю уравнения Аррениуса, а энтропийный множитель — это стериче-
ский фактор
Р:
Р =
c
S
R
e
. (6.34)
Если реакция протекает в газовой фазе, то в качестве стандартного
состояния используют
р° = 10
5
Па = 1 бар. Тогда
a,оп
= = (1 )UE RTH pVH nRT

  . (6.35)
Поэтому энтальпия активации связана с опытной энергией актива-
ции соотношением:
a,оп a,оп
=+ (1)
H
E n RT RT E nRT

. (6.36)
В этом случае для расчета констант из таблиц берут обычно значе-
ния энтропии веществ, стандартизованные по давлению, в связи с чем
приходится переходить от величин
c
S
к величинам
p
S
. В примене-
нии к газовым реакциям будет иметь место соотношение:
3
0
(1 ) ln ( 1) ln
cp p
RT
SS nR SnRRT
p

  . (6.37)
Если
р° = 1 бар, то
3
(1)ln
cp
SSnRRT

 , где
R
3
= 82 см
3
бар/(моль К).
Подставив (6.35), (6.36) в уравнение (6.29), получим выражение для
расчета константы скорости в случае реакции, протекающей в газовой
фазе:

Страницы