Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 134 стр.

UptoLike

134
a,оп
2
H
ERT
 ; (6.43)
a,оп
оп
22
3
ln
p
E
kh
SR
TeR T

; (6.44)
3
ln
cp
SSRRT

 . (6.45)
3. Для реакций, протекающих в растворах, константу равновесия
c
K
выражают через энергию Гельмгольца образования активированного
комплекса:
()
c
S
A
U
R
TRRT
TT
kT e e e
hh





=
a,оп
p
S
E
n
R
RT
T
ee e
h
. (6.46)
6.3. ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ
Пример 1.
Триметилгидропероксид
33
(CH ) OOH реагирует с
двухвалентным железом по реакции
2+ 3+
33 33
(CH ) OOH +Fe (CH ) O HO Fe

которая протекает в водном растворе при рН = 1. Константа скорости
этой реакции при T = 298 К равна 16,4 дм
3
/(моль с), опытная энергия ак-
тивации равна 38,6 кДж/моль. Плотность гидропероксида равна
1,226 г/см
3
, M = 84 г/моль, плотность раствора, содержащего Fe
2+
, равна
1,2135 г/см
3
, М = 56 г/моль. Рассчитайте долю активных столкновений
из общего числа столкновений, константу скорости данной реакции по
теории активных столкновений при T = 298 К и оцените стерический
множитель Р.
Решение
1. Эффективный диаметр столкновений рассчитаем по плотности
гидропероксида и раствора железа (+2):
1/3 1/3
8
12
12
12
0,665 10
MM
d





1/3 1/3
8–8
84 56
0,665 10 5,099 10 см.
1,226 1,2135


 




