Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 133 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

133
a,оп
(1)
3
0
p
n
S
E
n
R
RT
TRT
ke ee
hp



см
3
/(моль с). (6.38)
Из формулы (6.38) нетрудно получить формулу для расчета
p
S
:
a,оп
1
0
ln
p
n
n
E
k
SR
T
TRT
e
hp




Дж/(моль К). (6.39)
Рассмотрим применение формулы (6.38) к описанию кинетики раз-
личных реакций.
1. Для
мономолекулярной реакции, в которой образование
активированного комплекса происходит без изменения числа частиц
(
n = 1):
a,оп
()
S
E
p
R
RT
T
kT ee e
h
. (6.40)
Значение опытной энергии активации (
Е) связано с энтальпией ак-
тивации (
n = 1) соотношением:
a,оп
E
HRT
 . (6.41)
Для мономолекулярных реакций
cp
SS
 , а стерический фактор
Р вычисляется по формуле (6.34).
2. В случае
бимолекулярной реакции (n = 2) из двух молекул газа
образуется одна молекула активированного комплекса, поэтому
константа скорости может быть вычислена по формуле:
a,оп
2
33
()
p
S
H
S
E
p
R
RT R RT
TRT TRT
kT e e ee e
hh
pp

 


. (6.42)
Для бимолекулярной реакции энтальпия активации связана с опыт-
ной энергией активации соотношением (p° = 10
5
Па):

Страницы