Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 136 стр.

UptoLike

136
4
оп
4
ТАС
16,4
2,4 10 .
6,82 10
k
P
k

Вывод. Реакция взаимодействия триметилгидропероксида с
двухвалентным железом относится к бимолекулярным реакциям с
валентно-насыщенными молекулами, для которых характерно высокое
значение энергии активации и малое значение стерического
множителя
Р.
Пример 2. Опытное значение константы скорости реакции разложения
2
NO по реакции
222
NO N+1/2O
k

при 1085 К и
р = 1,08 · 10
5
Па равно 4,7 10
–4
с
–1
. Вычислите с помощью
теории активных столкновений частоту столкновений, константу скоро-
сти, истинную энергию активации данной реакции и стерический мно-
житель, считая диаметр молекулы N
2
O равным 3,3 10
–8
см, если значе-
ние опытной энергии активации равно 289,09 кДж/моль.
Решение
1. Значение истинной энергии активации равно:
aa,оп
1/ 2 289090 1/ 2 8,314 1085EE RT
 =284580 Дж/моль =
= 284,58 кДж/моль.
Общее число молекул в 1 см
3
рассчитаем по формуле:
23 5
A
5
3
6,022 10 1,08 10
82 1,013 10 1085
Np
n
RT



=7,2 · 10
18
1/см
3
.
3. Реакция разложения
2
NO
представляет собой мономолекулярную
химическую реакцию, поэтому частоту столкновений одинаковых
молекул рассчитаем по формуле:
1/2 1/ 2
2827
0
41085
(3,3 10 ) 4 3,14 8,314 10
44
RT
zd
M





=
= 1,75 · 10
–10
с
–1
.