Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 154 стр.

UptoLike

154
2. В квазиравновесном приближении рассматриваемый кинетический
процесс должен удовлетворять условию:
3
k <<
2
k . Поэтому в любой
момент времени процесс перехода А в В является равновесным и
характеризуется константой равновесия, которая равна:
1
2
B
A
kc
K
kc
, (7.5)
откуда
BA
cKc
. (7.6)
Скорость образования продукта в этом случае равна:
C13
C3BAэф A
2
d
d
ckk
rkcckc
tk
 . (7.7)
Вывод. Порядок данной реакции остается первым, однако значение
эффективной константы скорости несколько другое, чем в первом
случае.
Как видно из приведенного примера, приближение квазистацио-
нарных концентраций и квазиравновесное приближение в некотором
смысле противоположны друг другу: первое приближение применимо
тогда, когда промежуточное вещество распадается быстро, а второе
когда
оно распадается медленно.
7.1. ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ
Пример 1.
Определите порядок реакции распада озона, если механизм
его распада можно представить схемой:
(1)
1
32
OM O+ OM
k

(2)
2
23
O + O O
k

(3)
3
32
O + O 2O
k

Предполагая концентрацию атомов кислорода во времени стацио-
нарной, получите кинетическое уравнение для скорости распада озона.
Сравните скорость распада озона со скоростью образования молекуляр-
ного кислорода.