Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 158 стр.

UptoLike

158
Решение. Азот образуется в третьей стадии процесса. Скорость его
образования равна:
2
22
N
4NOH
d
d
c
kc c
t
. (1)
Так как
3
k <<
4
k , то
2
NO медленно образуется во второй стадии и
быстро разлагается в третьей,
поэтому можно считать, что во времени
его концентрация изменяется незначительно и можно использовать ква-
зистационарное приближение. Тогда
2
222222
NO
NO 3 NO H 4 NO H
d
0
d
c
rkcckcc
t
 . (2)
Откуда
22 2 2 2
3NO H 4NOH
kc c kc c , то есть
2
22 2
N
3NO H
d
d
c
vkcc
t
 . (3)
Равновесие в реакции образования N
2
O
2
устанавливается быстро,
поэтому можно рассмотреть квазиравновесное приближение:
22
NO
1
2
2NO
c
k
K
kc
 . (4)
Откуда
22
2
1
NO NO
2
k
cc
k
. (5)
Подставив (5) в (3) получим:
22
22
13
NO H эф NO H
2
kk
vcckcc
k
. (6)
Это выражение полностью соответствует экспериментальному ки-
нетическому уравнению с эффективной константой скорости
13
эф
2
kk
k
k
.