Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 157 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

157
Подставим (3) в (1), получим:
2
22
27
2
22
2
3HO
0,Cr O
O
2
HO
d
d1
kKc c
c
tKc
. (4)
Проанализируем уравнение (4). Очевидно, что с ростом температу-
ры константа равновесия данной реакции значительно уменьшается.
При низких температурах
K' >> 1, поэтому в уравнении (4) в знаменате-
ле 1 — это незначимая величина. Тогда порядок реакции разложения
перекиси будет нулевой:
2
22
27 27
O
3 эф
0,Cr O 0,Cr O
d
d
c
kKc k c
t
. (5)
При достаточно высоких температурах
K' << 1, поэтому в уравне-
нии (4) в знаменателе не значимой величиной будет произведение
22
2
HO
K
c
. Тогда порядок реакции разложения перекиси будет второй:
2
22
27
2
22
2
3HO
0,Cr O
O
2
HO
d
d1
kKc c
c
tKc
. (6)
Ответ:
2
22
27
2
22
2
3HO
0,Cr O
O
2
HO
d
d1
kKc c
c
tKc
. Порядок данной реакции изменяется с
температурой, так как, вероятно, изменяется с температурой константа
равновесия первой стадии процесса.
Пример 3. Скорость реакции
222
2NO(г)2H(г)N(г)2HO(г)
описывается кинетическим уравнением
v = k(c
NO
)
2
c
2
H
. Для этой реакции
был предложен механизм:
1
2
22
2NO N O
k
k


3
22 2 2 2
NO H NO HO
k

4
22 22
NO H N HO
k

Первая и третья стадия этого процесса — быстрые химические ре-
акции, а вторая — медленная. Совместим ли этот механизм с экспери-
ментальным кинетическим уравнением?

Страницы