ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
194
нов. Кислотами Льюиса являются такие соединения, как FeCl
3
, AlCl
3
,
BF
3
; основаниями — NH
3
, N
2
H
4
, NO
3
–
, C
6
H
6
, C
6
H
5
N.
Льюисовские кислоты и основания могут и не содержать прото-
ны — это акцепторы или доноры электронов соответственно.
По
Усановичу (1939 г.), кислота — это вещество, способное отда-
вать катионы, соединяющиеся с анионами или электронами, или ней-
трализующее основание с образованием соли. Основание — это веще-
ство, способное отдавать анионы или электроны, соединяющиеся с
катионами, или нейтрализующее кислоты с образованием соли
.
В кислотно-основном катализе различают следующие типы
реакций.
1. Специфический кислотный и основной катализ. Сюда относятся
реакции, в которых активация субстрата осуществляется только ионами
водорода и ионами гидроксила соответственно.
2. Общий кислотный и основной катализ — реакции с активацией
субстрата любым донором протонов, кроме ионов водорода, т. е. под
действием обобщенных кислот Бренстеда
; и реакции с активацией
любым акцептором протонов, кроме OH
–
, т. е. обобщенным основанием
Бренстеда соответственно.
3. Электрофильный и нуклеофильный катализ — это реакции, в
которых катализатором является, соответственно, кислота или
основание Льюиса.
4. Общий кислотно-основной катализ — в каталитической реакции
одновременно участвуют Бренстедовские кислота и основание.
5. Электрофильно-нуклеофильный катализ — в реакции участвуют
одновременно кислота и основание Льюиса.
Кинетика общего кислотного и основного катализа
1. Случай, когда лимитирующая стадия — это процесс взаимодействия
катализатора с протонированным субстратом:
1
++
32
SH + H O HSH + H O
k
(1)
2
2
SH + OH S + H O
k
3
+
2
SH + H O HSH + OH
k
4
+
23
SH + H O S + H O
k
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 192
- 193
- 194
- 195
- 196
- …
- следующая ›
- последняя »
