ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
196
где
2
HO
OH OH
kkK
. Это общее уравнение позволяет рассмотреть все
случаи катализа ионами водорода и гидроксила.
2. Случай, когда первая стадия протекает быстро, а вторая стадия —
лимитирующая. Общая схема кислотного катализа (
специфический
кислотный катализ
) может быть представлен схемой:
1
1
++
32
S + H O SH + H O
k
k
(равновесная стадия процесса),
2
+
23
SH + H O P + H O
k
(лимитирующая стадия процесса),
где S — субстрат, SH
+
— протонированный субстрат.
Общая схема основного катализа (специфический основной ката-
лиз) может быть представлен схемой:
1
1
2
SH + OH S + H O
k
k
(равновесная стадия процесса),
2
2
S + HO P + OH
k
(лимитирующая стадия процесса),
где SН — протонизированный субстрат, S
–
— депротонированный суб-
страт.
Специфический кислотный катализ характерен для реакций дегид-
ратаций спиртов и кето-енольной таутомеризации, а специфический ос-
новной катализ — для альдольной конденсации. Гидролиз сложных
эфиров ускоряется как в кислой, так и в щелочной среде.
Кинетику таких реакций рассмотрим на примере специфического
кислотного катализа.
Скорость лимитирующей стадии равна:
+
++
2
0
SH
2HO2 2S
SH SH
d
d
c
vkcckckc
t
, (9.5)
где
2
22HO
kkc
;
SH
0
S
c
c
— степень протонизации субстрата.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 194
- 195
- 196
- 197
- 198
- …
- следующая ›
- последняя »
