Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 198 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

198
Прологарифмировав это уравнение, получим:
эф 2a 0 2a 0
lg lg lg lgkkKhkKH, (9.12)
где логарифм кислотности, взятый с обратным знаком, называется
функцией кислотности Гаммета:
00
lg
H
h
. (9.13)
Согласно зависимости (9.12) график, построенный в координатах
эф
lg k –
0
H
имеет тангенс угла наклона, равный –1. Величину
0
H
исполь-
зуют для характеристики кислотности среды в концентрированных вод-
ных растворах, где активности значительно отличаются от концентра-
ций. В разбавленных водных растворах функция кислотности совпадает
с водородным показателем:
0
pHH
. Если же
2a
kK >> 1, то
эф 2
kk .
Аналогичные соотношения справедливы и для специфического ос-
новного катализа, где
+
3
SHO
SH
SH
cc
K
c
— константа депротонизации суб-
страта.
Общий кислотный и основной катализ осуществляется кислотами
(НА) или основаниями (В) Бренстеда:
1
2
1
+
S + HA SH + A P + HA
k
k
k



— общий кислотный катализ;
1
2
1
SH + B S + BH P + B
k
k
k



— общий основной катализ.
В этом случае каталитический эффект зависит от природы кислоты
или основания, которые служат катализаторами. Эта зависимость опре-
деляется, главным образом, силой кислоты или основания. Для реакций
общего кислотного или основного катализа с одним и тем же субстра-
том известны
корреляционные соотношения Бренстеда–Поляни (соот-
ношения линейности
). Они устанавливают связь между различными ки-
нетическими и термодинамическими параметрами каталитических ре-
акций. В случае общего кислотного или общего основного катализа ме-
жду константами скорости каталитических реакций и константами ио-
низации каталилизирующих кислот (
K
а
) или константами основности
катализирующих оснований (
K
b
) существует корреляционное соотно-
шение Бренстеда
:
HA a B b
const ; const ,kKkK

  (9.14)

Страницы