Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 197 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

197
Если равновесие в первой стадии устанавливается быстро, то соот-
ношение активностей реагентов практически не отличается от равно-
весного и определяется константой равновесия:
++
2
+
3
HO
SH SH
a
SS
HO
ca
K
ca
. (9.6)
Откуда
+
3
+
+
2
S
HO
aS aS0
SH
HO
SH
a
с K с Kch
a
, (9.7)
где
+
3
+
2
S
HO
0
HO
SH
a
h
a
— кислотность среды. В разбавленном водном раство-
ре все коэффициенты активности и активность воды равны 1, поэтому
кислотность совпадает с концентрацией ионов гидроксония:
+
3
0
HO
ha
.
Подставив (9.7) в выражение (9.5) и учитывая, что
0
SS
SH
ccc

, по-
лучим выражение для скорости реакции:
00
2a0
S эф S
a0
1
kKh
vckc
Kh

. (9.8)
Откуда
2a0
эф
a0
1
kKh
k
K
h
. (9.9)
Представим это соотношение в виде обратной зависимости:
эф 22a0
11 11
kkkKh

. (9.10)
В этом случае по зависимости
эф
1/ k от
0
1/ h можно определить от-
дельно величины
2
k и
a
K
.
Из уравнения (9.9) находим, что если
2a
kK << 1, то
эф 2a0
kkKh
. (9.11)

Страницы