Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 195 стр.

UptoLike

195
Вторая стадия этого процессабыстрая, поэтому она не оказыва-
ет влияние на кинетику всего процесса:
5
5
++
23
HSH + H O P + H O
k
k


(2)
6
6
2
S+ HO P + OH
k
k



7
7
+
2
HSH + OH P + H O
k
k


8
8
+
32
S+ HO P + HO
k
k


Для лимитирующей стадии (1) скорость расходования реагента
равна сумме скоростей по всем четырем направлениям:
1234
vv v v v
, (9.1)
или
+
2
3
SH
каж SH 1 SH 2 SH 3 4 H O SH
HO OH
d
()
d
c
kc kc c kc c k kc c
t
 . (9.2)
Из уравнения (9.2) видно, что скорость образования продукта ре-
акции прямо пропорциональна концентрации катализатора
(
+
2
3
HO
HO OH
, , ccc
).
Введем обозначения:
2
34HO0
()kkc k
, где
0
k константа скоро-
сти взаимодействия реагента с водой (эту стадию часто рассматривают
как не каталитическую);
++
3
1
HO H
H
kc k c
, где
H
k
константа скорости
реакции, катализируемой ионами водорода;
2
OH OH OH
kc k c

, где
OH
k
константа скорости реакции, катализируемой ионами гидроксила.
В итоге, кажущаяся константа скорости равна:
++
каж 0
H H OH OH
kkkckc
 . (9.3)
С учетом ионного произведения растворимости воды,
+
2
HO
HOH
cc K
, уравнение (9.3) примет вид:
++
OH
каж 0
HH
H
k
kkkc
c

, (9.4)