Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 209 стр.

UptoLike

209
= 0,057 моль/дм
3
были определены константы скоростей прямой и об-
ратной реакций:
k
1
= 9,46 · 10
–5
дм
3
/(моль c); k
2
= 4,51 · 10
–5
дм
3
/(моль c).
Было изучено влияние концентрации серной кислоты на кинетические
параметры процесса. Получены следующие данные:
24
HSO
c
, моль/дм
3
0,011 0,023 0,034 0,046 0,069
k
1эф
· 10
5
, дм
3
/(моль c) 0,44 0,85 1,26 4,13 6,79
k
2эф
· 10
5
, дм
3
/(моль c) 0,21 0,40 0,60 1,97 3,24
Считая, что зависимость эффективных констант скоростей как
прямого, так и обратного процессов от концентрации катализатора опи-
сываются уравнением
++
эф
HH
n
kkkc , оцените постоянные этого урав-
нения, как для прямой, так и для обратной реакции. Найдите отношение
констант скоростей для этой реакции при разных концентрациях ката-
лизатора и сделайте вывод, какой процесс (прямой или обратный) ката-
лизируется катализатором лучше.
14. Скорость реакции иодирования ацетона проводят в присутствии
органических кислот как катализаторов:
+
H
332 32
CH COCH + I CH COCH I + HI
При стехиометрических соотношениях реагентов скорость этой ре-
акции не зависит от концентрации иода. Наблюдается функциональная
зависимость между наблюдаемой (эффективной) константой скорости и
значением константы диссоциации кислоты:
эф a
n
kK
. Изучив экспе-
риментальные данные, определите значения параметров
n и
.
Кислота-катализатор K
a
k
эф
, дм
3
/(моль c)
Дихлоруксусная 5,70 · 10
–2
220
,-Дибромпропионовая
6,70 · 10
–3
63
Монохлоруксусная кислота 1,41 · 10
–3
34
Гликолевая кислота 1,54 · 10
–4
8,4
15. Реакция кислотно-каталитического гидролиза 3-изопропил-2-трет-
бутилоксазиризина в водном растворе HClO
4
(катализатор) описывается
брутто-уравнением:
32 2 33 2 32 3 2 32
(CH ) CH ONC(CH ) H O (CH ) CHCOH + CH NH (CH ) CO
Первой стадией этого процесса является быстрая реакция протони-
рования 3-изопропил-2-
трет-бутилоксазиризина, а лимитирующей ста-
диейразрыв оксазиридинового кольца в протонированной молекуле.