Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 211 стр.

UptoLike

211
Н
0
–1,23 –0,954 –0,585 0,22
k
эф
· 10
7
, дм
3
/(моль с) 7,69 4,35 3,33 2,86
Постройте график зависимости
эф
1/ k от
0
1/ h и определите
2
k и
a
K
.
18. Кинетику окисления D-рибозы (S) дихлоризоциануровой кислотой
(окислитель, О) исследовали в присутствии постоянных концентраций
уксусной (АсОН) и хлорной кислот при
T = 313 К. В отсутствии
катализатора (RuCl
3
) реакция практически не протекает. Изучено, как
изменяется константа скорости этой реакции при изменении
концентрации катализатора RuCl
3
. Порядок реакции по D-рибозе равен
нулю, порядок реакции по дихлоризоциануровой кислотепервый.
Условия опытов:
c
S
= 0,01 моль/дм
3
;
4
HClO
c = 0,01 моль/дм
3
;
AcOH
c = 50 %;
O
c = 0,0005 моль/дм
3
.
c
3
RuCl
· 10
6
, моль/дм
3
1,25 2,50 3,75 5,00
k
эф
· 10
4
, с
–1
1,09 1,52 2,37 3,52
Постройте график зависимости
RuCl RuCl
33
эф 0
kkkc
и определите по-
стоянные этого уравнения:
RuCl
3
0
,kk
.
19. В водном растворе превращение -глюкозы в -глюкозу (реакция
мутаротации) протекает как в присутствии кислот, так и оснований, то
есть в этом случае имеет место общий кислотно-основной катализ.
Экспериментально найдено, как меняется эффективная константа
скорости от концентрации ионов водорода и от концентрации ионов
гидроксила:
Опыт 1
c
+
H
, моль/дм
3
0,01 0,05 0,10 0,20 0,30 0,40
k
1,эф
· 10
4
, мин
–1
28,6 142 285 570 855 1140
Опыт 2
c
OH
, моль/дм
3
0,01 0,05 0,10 0,20 0,30 0,40
k
2,эф
· 10
–3
, мин
–1
0,0975 0,4875 0,9750 1,950 2,925 3,900
Постройте графики зависимостей
+
эф
HOH
(, )kfcc
, определите по-
стоянные этих уравнений:
+
0
HOH
,,kk k
. Составьте общее уравнение за-
висимости
++
эф 0
H H OH OH
kkkckc
 для реакции мутаротации глюкозы.
20. Скорость реакции иодирования ацетона проводят в присутствии
органических кислот, как катализаторов: