Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 210 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

210
Экспериментально определены эффективные константы скорости при
различной кислотности раствора. Получены следующие данные:
h
0
0,03 0,10 0,22 0,4 0,53 0,67
k
эф
, мин
–1
0,30 8,3 · 10
–3
5,9 · 10
–3
5,0 · 10
–3
4,85 · 10
–3
4,76 · 10
–3
Постройте график зависимости
эф
1/ k от
0
1/ h , определите
2
k и кон-
станту равновесия реакции протонизации 3-изопропил-2-
трет-
бутилоксазиризина
a
K
.
16. Реакция бензидиновой перегруппировки протекает при участии
ионов гидроксония, играющих роль катализатора:
++
652 2 3 652 22 2
(C H ) (NH) 2H O (C H ) (NH ) 2H O



k++
652 22 2 642 22 3
(C H ) (NH ) 2H O (C H ) (NH ) 2H O
Изучена зависимость эффективной константы скорости этой реак-
ции от рН среды. Получены следующие данные:
рН
1,1 1,0 0,8 0,7 0,54 0,40
k
эф
· 10
–3
, мин
–1
2,5 2,5 12,6 25,1 63,1 100,0
Считая, что зависимость эффективной константы скорости этой ре-
акции от рН описывается уравнением
эф
lg lg pHkkn
, постройте гра-
фик зависимости
эф
lg k от pH , определите
k
и порядок этой реакции по
ионам катализатора.
17. Карбоновые кислоты не реагируют с гидропероксидами в отсутствие
катализаторов. Реакцию образования пероксиэфиров (ROOC(O)R'),
протекающую по общей схеме:
+
H
2
ROOH R C(O)OH ROOС(O)R H O


катализируют добавки сильных кислот. В таблице приведены экспери-
ментальные данные изменения эффективной константы скорости реак-
ции синтеза
трет-бутилпероксикапроната из гидропероксида трет-
бутила и капроновой кислоты в зависимости от функции кислотности
Гаммета. Необходимая кислотность раствора в изученных растворах
достигалась изменением концентрации катализатора (HClO
4
и
24
HSO ) и
изменением концентрации воды:

Страницы