Методы органического синтеза: алкилирование, ацилирование. Коптева Н.И - 30 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

30
CH
2
C
2
H
5
COO
C
2
H
5
COO
C
2
H
5
ONa
- C
2
H
5
OH
CHNa
C
2
H
5
COO
C
2
H
5
COO
CH - Ac
C
2
H
5
COO
C
2
H
5
COO
AcX
- NaX
X = Hal, AcO
При ацилировании соединений способных к кето-енольной таутоме-
рии (ацетоуксусного эфира и
β
-дикетонов), в зависимости от условий ре-
акции образуются производные кетонной или енольной форм, т. е. эти со-
единения проявляют
двойственную реакционную способность. Так при
взаимодействии ацетоуксусного эфира с хлорангидридами кислот получа-
ются либо
С-, либо О-производные. При действии хлористого ацетила в
присутствии пиридина образуется
О-производное, если же реакция проте-
кает через стадию образования натрийацетоуксусного эфира, то образуется
С-производное:
CH
2
CCH
3
O
C
2
H
5
-О-C
O
C
2
H
5
ONa
- C
2
H
5
OH
CHNa
C
CH
3
O
C
2
H
5
-О-C
O
CH
C
CH
3
O
C
O
CH
3
C
2
H
5
-О-C
O
CH
C
2
H
5
-О-C
CCH
3
OH
O
C
5
H
5
N
CH
C
2
H
5
-О-C
CCH
3
O
O
CH
3
O
CH
3
COCl
- NaCl
CH
3
COCl
В
β
-дикетонах находится в равновесии дикарбонильная и енольная
формы. При ацилировании этих соединений в общем случае получается
смесь продуктов
С- и О-ацилирования. 
C2H5COO          C2H5ONa C2H5COO               AcX
                                                      C2H5COO
           CH2                         CHNa                     CH - Ac
                 - C2H5OH                     - NaX
C2H5COO                     C2H5COO                   C2H5COO


  X = Hal, AcO

    При ацилировании соединений способных к кето-енольной таутоме-
рии (ацетоуксусного эфира и β-дикетонов), в зависимости от условий ре-
акции образуются производные кетонной или енольной форм, т. е. эти со-
единения проявляют двойственную реакционную способность. Так при
взаимодействии ацетоуксусного эфира с хлорангидридами кислот получа-
ются либо С-, либо О-производные. При действии хлористого ацетила в
присутствии пиридина образуется О-производное, если же реакция проте-
кает через стадию образования натрийацетоуксусного эфира, то образуется
С-производное:
           O                      O                         O
C2H5-О-C                 C2H5-О-C             C H -О-C      CH3
                 C2H5ONa              CH3COCl 2 5
        CH2                      CHNa                  CH C
                 - C2H5OH              - NaCl               O
 H3C C                    H3C C                H3C C
         O                        O                    O

                                           O
           O                    C2H5-О-C
C2H5-О-C           CH3COCl                 CH
           CH                     H3C C          O
                    C5H5N
 H3C C                                    O
         OH                                      CH3

    В β-дикетонах находится в равновесии дикарбонильная и енольная
формы. При ацилировании этих соединений в общем случае получается
смесь продуктов С- и О-ацилирования.




                                  30

Страницы