Методы органического синтеза: алкилирование, ацилирование. Коптева Н.И - 28 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

28
Также при нагревании
α
-аминокислот может происходить ацилирова-
ние аминогруппы одной молекулы карбоксильной группой другой с обра-
зованием
дипептида. При этом образуется много побочных продуктов,
поэтому для образования олигопептидов требуется защита амино- и кар-
боксильных групп, не участвующих в реакции. Аминогруппу защищают
ацилированием, карбоксильную – переводят в соль или сложный эфир.
β
-Аминокислоты при нагревании не вступают в реакции ни внутри-,
ни межмолекулярного ацилирования, а отщепляют аммиак с образованием
непредельной кислоты.
γ- и
δ
-Аминокислоты внутримолекулярно отщепляют воду при нагре-
вании с образованием соответственно пяти- и шестичленных циклических
амидов –
γ
-лактамов и
δ
-лактамов:
При большем расстоянии между функциональными группами при на-
гревании происходит поликонденсация и образуются полиамиды – важные
полимерные материалы, например капрон:
С-АЦИЛИРОВАНИЕ
Ацилирование ароматических углеводородов
Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю – Крафтсу
является важнейшим методом синтеза алкилароматических кетонов.
В качестве ацилирующих средств применяют галогенангидриды (чаще
CHC
OH
O
NH
R
H
OHCCH
O
N H
R
H
CHC
NH
O
NH
C CH
O R
R
NHNH
OR
O R
-2H
2
O
+
CH
2
CH
2
NH
2
CH
2
C
OH
O
CH
2
CH
2
CH
2
NH
O
NH
O
-H
2
O
n H
2
N(CH
2
)
5
C
OH
O
NH
(CH
2
)
5
CO
[
]
n
- n H
2
O
t
o
NH
2
CH
C
OR"
O
R'
Ac NH CH
C
OH
O
R
Ac NH
CH
C
O
R
NH
CH
C
OR"
O
R'
-H
2
O
+
пептидная свяяяяяяяя зь
             R    O                      R    O                     R        O
             HC C                        HC C
                    H
            H NH OH                     HN    NH                   HN        NH
                 + NH             -2H2O    C CH
             HO C CH                     O    R                     O        R
                O   R
    Также при нагревании α-аминокислот может происходить ацилирова-
ние аминогруппы одной молекулы карбоксильной группой другой с обра-
зованием дипептида. При этом образуется много побочных продуктов,
поэтому для образования олигопептидов требуется защита амино- и кар-
боксильных групп, не участвующих в реакции. Аминогруппу защищают
ацилированием, карбоксильную – переводят в соль или сложный эфир.

                  O                    O                                O               O
 Ac NH CH C           +   NH2 CH C                       Ac NH CH C         NH CH C
                                                -H2O
        R         OH         R'        OR"                     R                   R'   OR"
                                                                   пептидная свяя зь
    β-Аминокислоты при нагревании не вступают в реакции ни внутри-,
ни межмолекулярного ацилирования, а отщепляют аммиак с образованием
непредельной кислоты.
    γ- и δ-Аминокислоты внутримолекулярно отщепляют воду при нагре-
вании с образованием соответственно пяти- и шестичленных циклических
амидов – γ-лактамов и δ-лактамов:
                             O                           CH2
                                                  H2C
            CH2 CH2 CH2 C                                      O                        O
                                       -H2O
            NH2                                   H2C    NH                        NH
                             OH
    При большем расстоянии между функциональными группами при на-
гревании происходит поликонденсация и образуются полиамиды – важные
полимерные материалы, например капрон:
                                  O
        n H2N (CH2)5         C
                                           to
                                        - n H2O
                                                     [   NH (CH2)5 CO         ]n
                                  OH
                             С-АЦИЛИРОВАНИЕ

                  Ацилирование ароматических углеводородов

    Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю – Крафтсу
является важнейшим методом синтеза алкилароматических кетонов.
В качестве ацилирующих средств применяют галогенангидриды (чаще
                                                28

Страницы